苯系中间体,是以苯为基本原料制得的 染料 中间体。
正文
苯通过 磺化 、硝化和氯化(见卤化)可分别制得 苯磺酸 、 1-溴-2-硝基苯 、氯苯和 硝基氯苯 等重要的基本有机中间体,由这些中间体经过各种有机合成单元过程,可制得一系列结构比较复杂的苯系中间体。
由苯磺酸制备的中间体 苯磺酸 (图1)进一步磺化得 间苯二磺酸 ,再经碱熔得 间苯二酚 (1)。苯磺酸经碱熔得 苯酚 (2),苯酚是重要的基本有机中间体,其工业制法较多。苯酚经氯化可得 2-氯苯酚 (3)、 对氯苯酚 (4)、2,4-二氯苯酚(5)和 五氯苯酚 (6),五氯苯酚经氧化、 水解 得四氯对 (7)。苯酚用 2-甲基丙烯 基化得2,4- 二叔丁基苯酚 (8),苯酚的其他烷基化产物也有重要用途,苯酚的 钠盐 用 二氧化碳 进行 羧基 化得 水杨酸 ,即 水杨酸 (9)。苯酚在 氢氧化钠 水溶液 中与 三氯甲烷 缩合得 水杨醛 ( 水杨醛 )(10)。
由 1-溴-2-硝基苯 制备的中间体 硝基苯 是重要的基本有机中间体(图2)。硝基苯(1)用三氧化硫磺化得间硝基苯 磺酸 (2),再还原得 间 氨基 苯磺酸 (3),再经N- 乙基 化、碱熔得间 羟 基-N,N-二 乙基苯胺 (4)。硝基苯用 氯磺酸 进行 氯磺化 得间硝基苯磺 氯(5)。硝基苯经氯化得间 硝基氯苯 (6),再经还原得 间氯苯胺 (7)。硝基苯再硝化得 间二硝基苯 ,经还原得间苯二胺(8)。如用 硫化钠 部分还原则得 N-苯基-N-间硝基苯胺 (9)。 硝基苯 还原得 苯胺 (10),苯胺是重要的基本有机中间体,现在又开发了由 苯酚 胺化 制苯胺的新路线。苯胺经 磺化 得 4-氨基苯磺酸 (11)。苯胺用醋酸酰化得N- 乙酰苯胺 (12);如用 双乙烯酮 酰化则得N- 乙酰乙酰苯胺 (13)。苯胺用 甲醇 进行N-烷基化(见烷基化)得N,N-二 甲基苯胺 (14)。苯胺在 氯化铝 存在下加热进行胺化得 二苯胺 (15)。苯胺经重氮化、还原得 苯肼 (16),再与 乙酰 乙酰胺 环合得1- 苯基 3- 甲基 5- 吡唑 (啉) (17)。 苯胺 经氧化得对苯醌,再还原得 对苯二酚 (18)。苯胺与甲醛缩合得4,4′- 4,4-二氨基二苯甲烷 (19),与 光气 作用得4,4′-二氨基甲烷 二异氰酸酯 ( MDI )(20)。
由 氯苯 制备的中间体 氯苯 是重要的基本有机中间体。苯经氯化制得氯苯(1)(图3),副产 1,2-二氯苯 (2)和 对二氯苯 (3)。氯苯经 磺化 得对氯 苯磺酸 (4),再与氯苯缩合得4,4′-二氯二苯 (5)。氯苯经二硝化得2,4-二 硝基氯苯 (6),后者经 水解 得2, 4- 2-硝基苯酚 (7),再用 硫化钠 部分还原得2- 氨基- 4-硝基苯酚(8)。2,4-二硝基氯苯用 氨水 胺化 得2,4-二 硝基苯胺 (9);若在 氢氧化钠 的 甲醇 溶液中进行烷氧基化,则得2,4- 二硝基苯 二甲醚 (10)。 氯苯 经硝化、分离得邻硝基氯苯(11)和 4-硝基氯苯 (12),它们都是重要的有机中间体(图4、图5)。邻硝基氯苯用铁粉还原得 2-氯苯胺 (13);若在强碱性介质中还原,再在强酸性介质中进行分子重排,则得3,3′-二氯 联苯胺 (14)。邻 硝基氯苯 经 水解 得邻 硝基苯酚 (15),再经还原得 2-氨基苯酚 (16)。邻硝基氯苯氨解(见 胺化 )得邻硝基苯胺(17),再经还原得 1,2-苯二胺 (18)。邻硝基氯苯与 甲醇钠 进行 甲氧基 化得 邻硝基苯甲醚 (19),经还原得 邻氨基苯甲醚 (20)再进行重氮化、水解得邻 羟基 苯甲醚(愈创木酚)(21)。 4-硝基氯苯 经还原得 对氯苯胺 (22);经水解得 对硝基酚 (23),再经还原得 4-氨基苯酚 (24);经氨解得对 硝基苯胺 (25),再经氨化得2-氯-4-硝基苯胺(26);对硝基苯胺还原得对苯二胺(27)。对硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得对 硝基苯甲醚 (28),再经还原得 对氨基苯甲醚 (29),后者与 苯磺酰氯 进行N-酰化、硝化、苯 磺酰基 水解 得2-硝基-4-甲氧基 苯胺 (30)。
参考书目
E.G.汉考克主编,穆光照等译:《苯及其工业衍生物》, 化学工业出版社 , 北京市 ,1982。
E.G. Hancock,Benzene(and Its Industrial Derivatives, Ernest Benn, 伦敦 ,1975.