双乙烯酮

无色有刺激臭味的可燃液体

双乙烯 为可燃液体,溶于普通有机 溶剂 ,化学性质活泼,在水中分层。用作有机原料及农药的中间体。工业上 乙酸 制取 双 烯酮 ,也可用 丙酮 、 乙酸酐 、 乙酸酯 为原料进行热分解。丙酮热分解法可用于小规模生产,这种方法由于副产 甲烷 ,得到的 乙烯酮 气体的纯度低,同时要除去残留的丙酮也比较困难。 冰醋酸 在 磷酸三乙酯 存在下,于750-780℃裂解得乙烯酮,再于8-10℃聚合生成双乙烯酮。

物化性质

物理性质

折射率 nD(20℃)1.4379。

比热容 0.1990kJ/( 千克 ℃);

相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):2.9 ;

自燃点或引燃温度(ºC):310;

饱和蒸气压(kPa,60ºC):1.051

溶解性:溶于普通有机 溶剂 ,在水中分层;

化学性质

化学性质活泼。1. 强氧化剂 、酸类、碱、胺类。2.对组织黏膜有强烈的刺激作用,具有催泪性,中毒严重者能引起 肺气肿 、 肺水肿 ,甚至肺出血而死。动物MLC:猫1.0~1.5mg/L, 家兔 2.5mg/L,大鼠3.0mg/L。空气中最高容许浓度0.5~1.0mg/ M3 。操作人员应配戴防护用具。溅到皮肤上应用大量水冲洗,严重者延医诊治。

主要数据

毒理学数据

急性毒性: 大鼠 (口服)LD50:560μL/kg;

大鼠(吸入)LCLo:20,000ppm/1H

小鼠 (口服)LDLo:800mg/kg

兔子(皮上)LD50:2,830μg/kg

豚鼠 (吸入)LC50:3mg/ m3 /2H

豚鼠(皮上)LDLo:10mL/kg

由于食盐的LD50是3,000mg/kg, BPA 的急性毒性程度与食盐同。

分子结构数据

摩尔 折射率 :19.91

摩尔体积(m3:74.1

等张比容(90.2K):171.4

表面张力 (dyne/cm):28.5

极化率:7.89

计算化学数据

疏水参数计算参考值(XlogP):0.3

氢键 供体数量:0

氢键受体数量:2

可旋转 化学键 数量:0

拓扑分子极性表面积(TPSA):26.3

重原子数量:6

表面电荷:0

复杂度:104

同位素 原子 数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键 单元数量:1

贮存方法

1.储存于阴凉、通风的库房。远离 深圳市火种数字科技有限公司 、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与 氧化剂 、酸类、碱类、胺类分开存放,切忌混储。

2.本品易燃,应贮于铝制或搪玻璃容器中,低温(0.5℃)存放。运输中不得与火、 无机酸 及水接触,严禁撞击,以防爆炸。按易燃化学品规定贮运。

合成方法

将三只洗气瓶串连,分别置于千冰一 丙酮 冷阱中,在第二、第三只洗气瓶中各加入150毫升无水丙酮。通入 乙烯酮 气体(注),直至通入量达到2 摩尔 ,约需4一4.5小时。在乙烯酮通入1.5小时后,倒出第一只冷阱中的干冰一乙酮,在乙烯酮通入结束2小时后,倒出第二只冷阱中的干冰一丙酮,再过6小时后,倒出第三只瓶中的干冰一丙酮。在实验开始24小时后,让体系达到室温。合并洗气瓶中的液体进行 分馏 。先除去丙酮,收集67-69℃/92mm的馏份为产品,重42-46克(50一55%)。

用途

双烯酮 的反应能力很强,可衍生多种产品,是精细化学品 染料 、医药、农药、食品和饲料添加剂、助剂等的原料。双 烯酮 和 二乙胺 反应得到的乙 乙酰二乙胺是有机磷杀虫剂 磷胺 的中间体;而与一甲胺反应得到的 乙酰乙酰甲胺 则是 久效磷 的中间体。双烯酮与氨反应生成乙酰 乙酰胺 ,用于 合成染料 中间体1-(4-氯 苯基 )-3- 甲基 5- 吡唑 酮、1-(4- 磺基 苯基)-3-甲基-5-吡唑酮;双烯酮与 乙醇 反应生成 乙酰乙酸乙酯 ,用于合成染料中间体1- 苯基- 3-甲基-5-吡唑酮、1-(2,5-二氯-4-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑酮等。由这些中间体可制得 染料 永固黄G、酸性媒介枣红BN、中性橙RL、中性棕5RL、中性深棕BRL、 酸性嫩黄G 、 弱酸 嫩黄G、酸性嫩黄2G、活性嫩黄K-6G、活性嫩黄M-5G、活性嫩黄X-6G、中性桃红BL等。1- 苯基 3- 甲基 5-吡唑酮及其衍生物更多用于解热镇痛药安替比林、 氨基比林 、 安乃近 等的生产。 双 烯酮 还可用于氨基酸的合成。双烯酮和邻硝基苯胺、 单乙醇胺 为原料,可制得饲料添加剂 喹乙醇 (快育灵)。双烯酮用于合成多种 杂环化合物 ,例如合成 吡 咯衍生物、 异恶唑 衍生物、 吡唑 酮衍生物、 嘧啶 衍生物、 噻唑衍生物 、 喹啉 类化合物、 香豆素 类化合物、 呋喃 衍生物;双烯酮还可以与一系列化合物反应,生成 吡喃酮 、 吡啶酮 、 1,4-二恶烷 、噁 及 黄酮 等。

安全信息

危险运输编码:UN 2929 6.1/PG 2

危险品标志:S3

安全标识:

危险标识:R10 R20

参考资料

  1. 双乙烯酮 www.basechem.org 2012-05-02