白磷（英文： 磷 white），别名黄磷，是磷的一种 同素异形体 单质，分子式为P₄。白磷的外观为白色蜡状固体，质软， 熔点 低，有恶臭。白磷在暗处可以发磷光，白磷的着火点约40℃，在空气中34℃时即可自燃，燃烧生成的产物为P₄O₁₀白色烟雾，因此白磷需要水封保存；白磷可转化为红磷，在400℃密闭条件下加热数小时，或在230-240℃下以硫、碘、硒等为催化剂加热48小时，均可完成转化。白磷有剧毒，对人体的毒性多数是由口服引起的，急性中毒会引发腹痛、呕吐、 腹泻 等症状。白磷直接落到人体皮肤上会燃烧产生高温，对皮肤造成损伤。白磷在军事上可用于制造 发烟剂 ，还可以用于制造 燃烧弹 和 手榴弹 。
历史
1669年，德国汉堡商人布兰德（Brand H）试图利用砂、木炭、 生石灰 等和尿混合的方法制备黄金，结果却意外得到一种能在暗处发出闪烁亮光的白色软质物体，布兰德将其命名为“冷光”，即我们现在所熟知的白磷。后来，克拉夫特（Krafft D）和波意耳（Boyle R）也几乎同时制造出了磷。
到了18世纪，人们已经知道磷在纯氧中根本不会发光。1974年，范泽（van Zee R J）和可汗（Khan A U ）解释了这种发光，即白磷与 氧气 反应发生的固体磷的表明，形成短寿命的HPO和P₂ O₂ ，这两者都可以发射 可见光 。
1868年， 布赖森 （C. Brison）首先提出用 高炉 熔炼 磷矿 的方法来生产磷和磷酸，并在 英国 获得专利。1924年，美国维克托（Victor）化工厂在 芝加哥 建立了中试的高炉装置，使白磷的 日产汽车公司 量达到了2.47吨，后来又在 纳什维尔 建设了炼磷高炉，使白磷的日产能力达到50吨。
物质结构
在白磷分子P₄中，白磷单四个P 原子 呈 正四面体 的结构分布（见P₄的几何结构），成键方式为每个P原子的三个单 电子 轨道分别与另外三个P原子的三个单电子轨道弯曲 重叠 ，形成三个弯曲 共价键 ，从而使得每个P原子都可以达到正四面体全满对称的平衡稳定结构（见P₄的拓扑结构）。从图中还可以看出，P₄共形成了六个P-P共价键，分别位于白磷分子正面体结构的六条棱外部。
理化性质
物理性质
白磷是磷的一种 同素异形体 单质 ，外观为白色蜡状固体，有蒜臭味 。白磷的 熔点 为44.1 °C， 沸点 为280 °C，相对密度为1.82 g/cm³ 。白磷不溶于水，微溶于苯、 乙醇 和 三氯甲烷 ，易溶于 二硫化碳 。
化学性质
白磷的着火点低，只有40 °C， 在空气中容易自燃，在没有空气的条件下，白磷在光照或加热的情况下可以转化为 红磷 。白磷的化学性质活泼，可以多种物质发生反应，例如 硫 、水、酸、 碱金属 等 。
与单质反应
与氧气反应
白磷在空气中可以自燃，与空气中的 氧气 发生反应，白磷在空气中燃烧会产生大量的白烟，该反应的表达式如下：
与硫反应
在 二硫化碳 溶液中，白磷与不同当量的硫单质反应可以分别生成 十硫化四磷 、八硫化四磷和九硫化四磷，反应的表达方程式分别如下：
与无机化合物反应
与水反应
高压条件下，白磷与 水蒸气 可以发生反应生成磷酸和 磷化氢 ，反应的表达式如下：
白磷可以同时与水和 氧气 发生反应，生成磷酸或二磷酸，反应的表达式如下：
与酸反应
白磷在 氢碘酸 的稀溶液中可以反应生成磷酸和 碘 ，反应的表达式如下：
白磷与纯 硝酸 共热可以生成磷酸、 二氧化氮 气体和 一氧化氮 气体，反应的表达式如下：
与碱金属氢氧化物反应
白磷在煮沸的 氢氧化钠 中可以发生反应生成 次磷酸二氢钠 和 氢气 ，反应的表达式如下：
与氧化钙反应
白磷蒸气与干燥的 生石灰 加热至红热可以反应生成 磷化钙 和 磷酸钙 ，反应的表达式如下：
与硫酸铜反应
白磷可以与 硫酸铜 发生 取代反应 生成 金属铜 和磷酸，反应的表达式如下：
白磷还可以与硫酸铜反应生成磷化铜，反应的表达式如下：
与有机化合物反应
白磷与碘代三 甲 在220 °C下加热48小时可以反应生成三氟 甲基 二碘化磷、双三氟甲基碘化磷和三三氟甲基磷，反应的表达式如下：
同素异形体
白磷、 红磷 和 黑磷 都是磷的同素异形体，其中白磷的活性最高，在34 °C的空气中就可以自燃。白磷受热或在阳光照射的条件下可以转化为红磷，在加压的条件下可以转化为黑磷。
白磷转化为红磷表达式如下：
制备方法
实验室制法
红磷在416 °C的高温下可以转化为白磷，实验室里常采用该方法制备白磷。具体操作如下见下图：将 红磷 在干燥的 二氧化碳 气体中加热，并将导管的另一端插入饱和 碳酸钠 溶液中。之后加热红磷，当红磷全部 升华 为白磷后停止加热，生成的块状白磷取出加水密封保存。反应的表达式如下：
工业制法
高炉法
高炉制磷的原料为块状 磷矿 ， 硅石 为 助熔剂 ， 焦炭 或无烟煤为燃料和 还原剂 ，在高炉内借助热空气与热焦炭燃烧，于高温下进行反应。磷矿在高温下被碳还原为磷蒸气随炉气从炉顶出来，炉气经分离获得白磷产品。
电炉法
电炉法在工业上被广泛用于制备白磷，生产过程中以 二氧化硅 为助熔剂可以降低还原温度，焦炭为还原剂，还原磷矿制得白磷的 化学过程 如下式所示：
该过程中，生成的磷以P₂分子的状态逸出，之后结合成P₄分子。
除了二氧化硅， 磷矿石 中含有的 氧化铝 （ Al₂O₃ ）、 氧化铁 （ Fe₂O₃ ）等也可以使还原温度降低，加速反应进程，但是效果不如 二氧化硅 。 三氧化二铝 参与反应的表达式如下：
其它制备方法
提纯方法
水蒸气蒸馏法
在 蒸馏 瓶 中放入市售的白磷和 去离子水 ，用精制 氮气 置换后通入水蒸气使其沸腾，同时缓慢通入氮气，磷则随着水蒸气一起 蒸馏 出来，并将磷收集在装有去离子水的容器中。
酸洗法
用10%~20%的 硝酸 ，在搅拌和加热至白磷为熔融状态下对市售的白磷进行多次洗涤。
应用领域
工业用途
通过白磷可以制备 红磷 以及其它磷的化合物，白磷与 卤素 、硫、氮气等可以反应生成相应元素的 磷化物 ，白磷与多种酸反应还可以生成磷酸 。
军事用途
白磷在军事上可被用于制造 燃烧弹 、烟罐、烟雾弹以及 示踪剂 弹药等，但是白磷在军事上的用途受到 国际法 的限制。例如，1980年10月通过的《 联合国 常规武器 公约》明确规定，禁止使用 白磷弹 等燃烧武器攻击平民或民用物品。
合金行业
磷也是钢铁、 磷青铜 以及其他相关产品的重要组成成分。例如，金属铜在 冶炼 过程中加入磷，与铜中作为杂质存在的氧反应，生成含 磷铜 合金 ，其抗氢 脆性 高于普通铜。
食品行业
用 单质 磷制成的磷酸可以用于食品行业，如 软性饮料 ，并且作为食品级 磷酸盐 的起点，其中包括用于 泡打粉 的一 磷酸钙 和 三聚磷酸钠 ；用于加工肉类和奶酪的特性磷酸盐；牙膏中的磷酸盐。
其他用途
白磷可以用作合金的添加成分；白磷可以用作 发烟剂 和引火剂；高纯度的磷可以用于 电子 和半导体工业；白磷还可以用于制造特种火柴、人造肥料和 灭鼠剂 等。
安全事宜
毒性
已经报道的数据显示，以鼠为实验对象，白磷的LD50（ 半数致死量 ）毒性数值如下：
LD50（ 雌性 大鼠）：口服3.03 mg/kg
LD50（ 雄性 大鼠）：口服3.76 mg/kg
LD50（雌性 小鼠 ）：口服4.82 mg/kg
LD50（雄性小鼠）：口服4.85 mg/kg
危险性类别
自燃固体，类别1；急性毒性—经口，类别2∗；急性毒性—吸入，类别2∗；皮肤腐蚀/刺激，类别1A；严重眼损伤/眼刺激，类别1；危害水生环境—急性危害，类别1。
健康危害
白磷对人体的毒性极强，口服白磷会强烈损伤人体的肠胃系统、肾脏、肝脏、心血管系统和 中枢神经系统 等。吸入白磷蒸气会刺激人体 呼吸道 并引发咳嗽。人类长期接触白磷会导致下颌坏死。
白磷接触皮肤有可能会燃烧，严重灼伤皮肤。
白磷 烟雾病 对人体的肺部、眼睛和皮肤有强烈的刺激性。
急性中毒
白磷的急性中毒多数是由内服引起的，急性中毒时会有腹痛、呕吐的症状，且伴随着 腹泻 、腹胀和头晕。白磷的急性中毒还可能导致心脏机能不全、 心肌梗死 以及各种心血管系统机能紊乱。一些患者在肠胃症状出现之前，就已经在意识丧失、 心力衰竭 的情况下死亡。
慢性中毒
白磷慢性中毒会导致颌骨的坏死。慢性中毒引发的疾病有时会从剧烈的牙痛或 龋齿 周围的骨膜炎开始。慢性中毒还会引发患者出现食欲丧失、贫血、 消瘦 、发热等症状，一部分患者最后可能会死亡，另一部分患者虽然能恢复健康，但脸部可能变得畸形。白磷的慢性中毒会损害人体的肝脏，导致肝脏解毒功能降低，引发 肝硬化 。慢性中毒对人体呼吸器官的病变主要表现为鼻、咽、喉黏膜的萎缩性炎症，各种 支气管炎 以及中度 肺气肿 。白磷能透过 胎盘 ，可能会造成流产。
白磷进入机体的途径、转化和排出
白磷可经 呼吸道 和灼伤的皮肤进入机体，在潮湿的黏膜，有部分的白磷可能转为为磷酸。白磷进入机体后一部分以元素状态存在于血液中，一部分被氧化，之后以这两种形态沉积于器官中。白磷可随呼出气、粪便、汗液排出体外。
防护措施
使用白磷的操作过程尽量实现 机械化 、自动化。操作人员要参加培训，严格遵守操作规程。操作人员要佩戴 全面罩 式的自吸 过滤式防毒面具 ，穿戴胶布 防毒衣 和橡胶手套。操作现场应该使用防爆式的通风系统的设备。
白磷的工作现场应当禁止吸烟、进食以及喝水，工作完毕后，应该进行彻底的清洗工作。
对生产白磷的工作人员应该进行就业前的体检以及半年一次的定期体检；对于接触和使用白磷的工作人员，应该进行一年一次的定期体检。
急救措施
当由于内服引发白磷急性中毒时，要立即用 高锰酸钾 溶液或者 硫酸铜溶液 多次重复 洗胃 ，直至洗出液中的白磷气味消失，在半小时内多次服用硫酸铜溶液，再用盐性轻泻剂重复清除性 灌肠 。之后服用碱性饮料（如NaHCO₃）以及粘稠的米汤， 静脉注射 加入了 维生素c 、 氯化钙 （CaCl₂）溶液的 葡萄糖 。最后根据指征给予 输血 和强心剂，立即就医。注意在治疗过程中千万不能使用牛奶、 麻油 、植物和动物脂肪等能溶解白磷的物质。
当吸入白磷引发中毒时，应当立即将患者转移至空气流通处，评估患者的呼吸功能和脉搏，确保患者呼吸没有受阻。当患者呼吸急促或 呼吸困难 时，要立即进行吸氧；当患者呼吸停止时，要立即进行人工呼吸并立即就医。
当皮肤直接接触白磷导致烧伤时，应该立即用水或 砂土 、 苏打水 等扑灭燃烧的白磷，用 硫酸铜 、 碳酸钠 、 碳酸氢钠 或 硝酸银溶液 等清洗燃烧部位以产生化学反应除掉皮肤表面残余的白磷。
当隔着衣物接触白磷时，应当在流水下将燃烧部位的衣物剪开，再进行如上操作。
当白磷进入眼睛时，应当立即用大量流动冷水冲洗眼睛至少15分钟。
消防措施
白磷燃烧迅速，且会释放大量的白色刺激性 烟雾 。当白磷起火时，要立即对现场人员进行疏散，可以用水淋浇以控制现场火焰，然后用湿沙、 粘土 等覆盖。进行灭火行动时，要从上风向接近火灾，以避免危险蒸气和有毒分解产物对消防人员造成损害。要严格控制火灾现场的人员进出，条件允许的情况下最好让白磷自行燃烧。当火被灭后，要小心白磷在 余热 下重新点燃。
清理方法
当白磷出现泄漏时，应当立即隔离污染区，限制污染区人员出入，切断现场火源。现场的处理人员应当佩戴自给 正压 式呼吸器，穿戴防护服，切忌直接接触泄漏物。
当出现小量的白磷泄漏时，如果在实验室内可以直接在通风内将其燃烧掉或者用湿沙、泥土盖住，铲入金属容器内转移至安全的区域内烧掉。
当出现大量泄漏时，应该在相关专家的指导下处理。
储存运输
白磷的存储要杜绝空气，与氧化性物质、 可燃物 、酸类、 卤族元素 、食用化学品分开存放于阴凉、通风的仓库。白磷的存储必须远离火种和热源，采用防爆型照明、通风设备，禁止使用容易产生火花的机械设备和工具。存储白磷的容器要保持密封，白磷要密封在水里且必须浸没在水下或者储存于惰性气体中。白磷的储存区要备有合适的材料用于泄漏物的收集，严格执行极毒物“五双”管理制度。