三氯氧磷是一种 无机化合物 , 分子式 为POCl3,为无色透明 发烟 液体。易挥发,有强烈的刺激气味。露于潮湿空气中, 水解 为磷酸和 氯化氢 ,发生白烟。易被水和 乙醇 分解,并放出大量的氯化氢。有强腐蚀性。
三氯氧磷是一种重要的 化工原料 ,为无色透明发烟液体,广泛应用于农药、医药、 染料 、 磷酸酯 及 阻燃剂 的生产,是制造有机磷农药 除草剂 、 杀虫脒 等的原料,也用于生产 塑料增塑剂 ,还可用于长效 磺胺 药品的氯化反应,是生产染料的中间体、 有机合成 的 氯化剂 和 催化剂 以及 铀矿 的提取剂等。
简介
管制信息
氧氯化磷(剧毒)(XZ)
本品根据《 危险化学安全管理条例 》
受公安部门管制。
名称
中文名称:三氯氧磷
中文别名: 三氯化磷 ;三氯氧化磷;三氯氧磷;磷酰氯;氧氯化磷;氯氧化磷;三氯氧化磷
英文别名:Phosphorusoxy chloride ,Phosphorusoxidetrichloride,PhosphorylchlorideFosforoxychlorid;OPCl3;Oxychloridfosforecny;
oxychloridfosforecny;Phosphoroxidchlorid;Phosphortrichloridoxid;Phosphoruschlorideoxide(POCl3);Phosphorusoxytrichloride;PhosporusOxychloride;phosphorictrichloride
性状
无色澄清液体。有刺激性气味。强烈 发烟 。有吸湿性。遇水和 乙醇 分解发热。相对密度(d25)1.675。 熔点 1.25℃。 沸点 105.8℃。中等毒, 半数致死量 (大鼠,经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。
用途
氯化剂 ,可取代 有机化合物 中的氧。 氧化剂 。 催化剂 。冰点降低测定的 溶剂 。
用作半导体掺杂剂,并为 光导 纤维原料。
广泛用于农药、医药、 染料 、磷酸 及 阻燃剂 的生产,是制造有机磷农药 除草剂 、杀虫 等的原料,用于生产 塑料增塑剂 。还用于长效 磺胺 药品的氯化反应,是生产染料的中间体, 有机合成 的氯化剂和催化剂、 铀矿 提取剂等。
三氯氧磷是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异 辛酯 、 磷酸三乙酯 等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的 氯化剂 和 催化剂 , 矿提取剂。
三氯氧磷俗名氧氯化磷,在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯,如合成O,O-二 乙基 磷酰氯,进而合成农药乙基 硫环磷 ,或合成O-乙基磷酰二氯,进而合成农药 灭线磷 等。在其他方面,三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、 塑料增塑剂 、 染料 中间体等,也用于制药工业和 有机合成 。
用于制取 磷酸二苯一异辛酯 、 磷酸三乙酯 等 磷酸酯 ,塑料增塑剂,有机磷农药,长效 磺胺 药物等。还可用作染料中间体,有机合成的 氯化剂 和 催化剂 、 阻燃剂 。 电子 级三氯氧磷的用途在 太阳能 行业, 集成电路 ,分离器件,光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。
基本内容
中文名称:三氯氧磷
溴化铒 :phosphorusoxy chloride
别名:三氯亚磷;氧氯化磷; 三氯化磷 酰;磷酰氯;三氯氧化磷
CASNo.:10025-87-3
EINECS号233-046-7
分子式 :POCl3
分子量:153.33
包装类别:II
包装方法:闭口厚 钢桶 ,采用2~3毫米厚的钢板焊接制成,桶身套有两道滚 。 螺纹 口、盖、垫圈等封口件配套完好,每桶净重不超过300公斤;玻璃瓶或塑料桶(罐)外全开口钢桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安 瓶外普通木箱。
概述:三氯氧磷(分子式:POCl3),也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一种工业 化工原料 ,为无色透明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈 发烟 。相对密度1.67。 熔点 1.25℃。 沸点 105.1℃。在水、 乙醇 中分解形成磷酸及 氯化氢 。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应,生成磷酸或 磷酸酯 ,如:O= PCl3 +3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反应中醇代替水,则产物为三 烷基 磷酸酯。此类反应常在 吡啶 或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。 路易斯酸 如 氯化锰 催化 下,POCl3与过量酚(ArOH)共热得到 三芳基磷酸酯 。例如与 苯酚 反应:3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是 路易斯碱 ,会与很多路易斯酸形成加合物。如与 氯化钛 反应:Cl3P+-O+ TiCl4 →Cl3P+-O- Cl4与 氯化铝 生成的加合物(POCl3· AlCl3 )很稳定,POCl3也因此被用于从 -克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与 溴化氢 反应生成POBr3。工业上由 三氯化磷 与 氧气 或 五氧化二磷 反应制备,主要用作生产 磷酸酯 如 磷酸三甲苯酯 。
理化性质
主要成分:含量:工业级≥99.0%。
外观与 性状 :无色透明的带刺激性臭味的液体,在潮湿空气中剧烈 发烟 , 水解 成磷酸和 氯化氢 ,进一步生成H[P2O4Cl3]。
熔点 (℃):1.25
沸点 (℃):107°C
相对密度(水=1):1.68(15.5℃)d(25)=1.645
相对蒸气密度(空气=1):5.3
蒸气压(kPa):5.33(27.3℃)
溶解性:溶于醇,溶于水。
稳定性和反应活性:稳定
危险特性:遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气条件下有腐蚀性。
禁配物:强 还原剂 、活性金属粉末、水、醇类。
制备方法
工业上主要采用水解法和直接氧化法制备三氯氧磷。 水解 法采用 三氯化磷 、 氯气 和水为原料,反应较为剧烈,容易发生危险,同时反应会产生HCl,对设备材质要求较高。直接氧化 法系 采用三氯化磷和 氧气 为原料,在 催化剂 的作用下直接生产三氯氧磷。三氯化磷易气化( 沸点 为76℃),在生产三氯氧磷的传统工艺中,反应温度控制在60~65℃。该方法无副产物、工艺简单,但是存在反应时间长(40h以上)、效率低、反应为间歇操作等问题。
氯化水解法:将 三氯化磷 加入 反应器 中,通入 氯 ,同时滴加水,控制 氯水 比在3.94左右,通氯气和滴水速度分别为25~35kg/h和6.25~8.8kg/h。用夹套蒸汽加热至105~109℃使反应器内反应物 汽化 ,经 冷凝器 冷凝后,再回流入反应器中。二次通入 氯气 ,继续氯化残存的 三氯化磷 。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时,可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其PCI3+ Cl2 +H2O→POCl3+ 2HCl ↑反应生成的 氯化氢 气体,经水吸收生成 稀盐酸 。或者利用 五氯化磷 与 五氧化二磷 的反应。但是反应物都为固态,反应效果不佳。用 氯气 氯化 聚己内酯 和PO的 混合物 ,生成的PCl同时再与PO反应,效果会好一些。产生的POCl自身就可作反应 溶剂 :6+6→6
6PCl+PO→10POCl
五氯化磷 水解 时也会产生POCl,但副反应较多,反应不易控制。
应急处置
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或 生理盐水 彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水 漱口 ,无腐蚀症状者 洗胃 。忌服油类。就医。
呼吸系统 防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 全面罩 )或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手防护:戴橡胶 耐酸碱手套 。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用 砂土 、 蛭石 或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。
灭火方法:灭火剂:干粉、干燥砂土。禁止用水。
管理方法
操作的管理:密闭操作,注意通风。操作尽可能 机械化 、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 全面罩 ),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶 耐酸碱手套 。避免产生 烟雾病 。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与 还原剂 、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存的管理:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃, 相对湿度 不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输的管理: 铁路运输 时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与 还原剂 、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入 碳酸氢钠 溶液中,用 氨水 喷洒,同时加碎冰,反应停止后,用水冲入 废水 系统。
毒理学
急性毒性:LD50380mg/kg(大鼠经口);LC5032ppm,4小时(大鼠吸入)。本品与 光气 有类似之处。 小鼠 与大鼠吸入1000mg/m3,4-6min死亡,48mg/m3下36min死亡;5.7mg/ m3 下4-5h死亡。小鼠中毒表现为躁动、 上呼吸道 及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。大鼠除上述表现外,有流泪、 角膜混浊 及 肺水肿 。人接触70mg/m3浓度可发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状,有 呼吸道 粘膜刺激,眼痛。严重者有窒息感,紫 ,肺水肿, 心力衰竭 。亦可发生贫血,肝脏损害,蛋白尿。车间温度高及 相对湿度 低时,易发生吸入中毒。
亚急性和慢性毒性:大鼠60天吸入实验,浓度33.5mg/m3,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡,肺巨噬细胞成活率下降,未见肝肾功能性、器质性改变。
刺激性:本品液体可引起眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。
燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
应急医疗
主要用途及接触机会:用于医药, 合成染料 及塑料的生产。
侵入途径:吸入、食入。
人体危害:本品遇 水蒸气 分解成磷酸与 氯化氢 ,含磷可致 急性有机磷农药中毒 。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与 氧氯化碳 类似。急性中毒:短期内吸入大量蒸气,可引起上呼吸道刺激症状、 慢性咽炎 、 支气管炎 ;严重者可发生喉头水肿窒息、 肺炎 、 肺水肿 、紫 绀 、 心力衰竭 。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起 消化道 灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及 呼吸道 刺激症状。
危险性质
危险品标志 T+,C
危险类别码 14-22-26-29-35-48/23
安全说明 26-45-7/8-36/37/39
危险品运输编号 UN 1810 8/PG 2
WGK Germany 1
RTECS TH4897000
F 19-21
HazardClass 8
PackingGroup II
诊断要点
(1) 呼吸系统 :吸入后经2-6小时的潜伏期,可出现咽干、 咽喉痛 、咳嗽、 胸闷 、 气短 、 呼吸困难 ,严重者可出现 气管炎 、 支气管炎 、 肺炎 、 肺水肿 ,甚至出现急性呼吸窘迫综合征(ARDS)。
(2) 消化系统 :可出现恶心、呕吐、腹痛、肝肿大及肝功能异常。
(3)眼:可有眼痛、流泪、眼水肿、眼睑痉挛、 结膜 充血、 角膜混浊 等。
(4)皮肤:可产生灼伤,局部出现红斑、 水痘 等。
(5)其他:头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、贫血,重者可出现肾脏损害、 心力衰竭 、 心肌炎 等。还有报道,牙釉质脱落和 牙龈出血 、 肿胀 者较多。
处理原则
(1)主要是脱离现场,保持 呼吸道 通畅,给予吸氧。早期、足量、短程应用 肾上腺 糖皮质激素 预防和控制 肺水肿 。应用大剂量抗生素控制继发感染。给予 解痉 、镇静、镇咳等对症治疗。
(2)皮肤污染时,应先用纸或棉花 吸附 ,然后再用2% 碳酸氢钠 湿敷。也可采用创面暴露疗法,但不可用油膏或脂性 敷料 。灼伤皮肤结痂后应尽早切痂清创或切痂植皮,既可阻止磷吸收,又可避免创面感染。
(3)眼灼伤时,应尽早充分冲洗(2% 硼酸 )和预防感染(外涂抗生素眼膏或滴眼药水)。还可采取球 结膜 下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。
(4)注意保护重要脏器功能。
三氯氧磷是一种工业 化工原料 ,为无色透明的 发烟 液体。中毒机理是三氯氧磷 水解 产生磷酸和 盐酸 ( 氯化氢 水溶液 ),一般情况下,氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用,重者可引起充血、水肿甚至坏死;大量吸入可引发 肺水肿 ,导致通气功能障碍,出现 胸闷 、气急、 呼吸困难 等临床症状。