乙酸乙烯酯

无色、易燃液体

冰醋 乙烯 ( 乙烯基 乙酸盐 )又称 乙酸乙烯 酯、 乙烯基 醋酸酯 ,简称醋酸乙烯,是乙酸中的 羟基 为乙烯基取代生成的酯, 分子式 为CH 3 COOCH=CH 2 。乙酸乙烯酯是无色、 甲类液体 ; 熔点 100.2℃, 沸点 72.6℃,相对密度0.9317(20/4℃);不溶于水,溶于大多数有机 溶剂 ;其蒸气对眼有刺激性。

乙酸乙烯酯因含有乙烯基 双键 ,在热、光或微量 过氧化物引发剂 存在下,易发生聚合反应;工业上主要由 乙烯 与 乙酸 在 氧气 和 钯催化剂 存在的条件下 气相 氧化制得。乙酸乙烯酯主要用于生产 聚乙酸乙烯酯 及与其他 烯烃 的 共聚物 ,以进一步合成树脂 化学纤维 、 纺织助剂 、胶黏剂、涂料等。

2017年10月27日, 世界卫生组织 国际癌症研究机构 公布的致癌物清单初步整理参考, 乙酸乙烯 在2B类致癌物清单中。

性能用途

醋酸乙烯酯— 丙烯酸酯 乳胶漆 可使涂膜具有适宜的硬度和柔韧性及其溶解性和附着力。

苯醋酸乙烯酯—丙烯酸酯乳胶漆属于低成本乙丙内墙用无光乳胶漆,用于中当的居室装饰及用作一般工程漆。

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:本品对眼睛、皮肤、粘膜和 上呼吸道 有刺激性。长时间接触有麻醉作用。

毒理学 资料及环境行为

毒性:属低毒类。

急性毒性:LD502900mg/kg( 大鼠 经口);2500mg/kg(兔经皮);LC5014080mg/ m3 ,4小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性:大鼠吸入2.4mg/m3,24小时,轻度肝脏酶变化。

致癌性:IARC致癌性评论:动物为不肯定性反应。

燃烧(分解)产物: 一氧化碳 、 二氧化碳 。

现场应急监测方法

便携式 气相色谱法

实验室监测方法

色谱/ 质谱法 《水和有害废物的监测分析方法》周文敏等编译

色谱/质谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测 总站 等译

空气中:样品用红色 硅藻土 载体107 吸附 ,经热脱附,再用 火焰离子化检测器 的 气相 色谱分析

环境标准

苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/ m3

前苏联(1975) 居民区大气中最大允许浓度 0.15mg/ m3 (最大值;日均值)

前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L

空气中嗅觉阈浓度 0.005ppm

处理方法

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用 砂土 或其它不燃材料 吸附 或吸收。也可以用不燃性 分散剂 制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入 废水 系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸气、 保护现场 人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。

二、防护措施

呼吸系统 防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 半面罩 )。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:戴 化学 安全防护 眼镜 。

身体防护:穿 防静电工作服 。

手防护:戴 天然橡胶 手套。

其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。特别注意眼和 呼吸道 的防护。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或 生理盐水 冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

灭火方法:灭火剂:泡沫、 二氧化碳 、干粉、 砂土 。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。用水灭火无效,但须用水保持火场中容器冷却。

包装:采用槽车和铝桶或 镀锌 铁皮桶包装。

储运:贮存场所应阴凉通风,不得在日光下直接曝晒,并远离火种及热源。不得与其他“易燃”物品混放,应与 氧化剂 、酸类隔离堆放。

制法

1. 食用醋酸 与 乙炔 加成制法(条件: 乙酸锌 做 催化剂 ,170-250℃)

CHCH + CH3COOH ——>CH3COOCH= CH2

2. 乙烯 与醋酸和 氧气 直接氧化(条件: 氯化钯 、 氯化铜 做催化剂,加热加压)

2C2H4+2CH3COOH+O2——>2CH3COOCH=CH2+2H2O

聚合

乙酸乙烯酯是一个 单体 ,可以自身聚合成 聚乙酸乙烯酯 ,也可以和其它的单体聚合生成 共聚物 ,例如乙烯- 乙酸乙烯 共聚物。因其 自由基 的不稳定,试图控制聚合进程的尝试都有一些问题。但是,RAFT(或更准确的说MADIX)聚合提供了一种更加简便的合成聚乙酸乙烯酯的方法,在该方法中,加入了 磺酸盐 作为 链转移 试剂。

衍生物

乙酸乙烯酯可以发生大部分烯或酯能发生的反应。例如加入溴生成 二溴化物 ,加入 卤化氢 生成1-卤代乙酸乙烯酯,这也是制备该物质的唯一方法,因为不存在对应的卤代醇。在钯 催化 下加入 乙酸 可以生成亚 乙基 二 乙酸酯 ,CH3CH(OAc)2。后者能和许多 羧酸 发生 酯交换反应 。作为一个烯,乙酸乙烯酯也可以发生Diels-Alder反应和2+2环加成

参考资料

  1. Vinyl acetate PubChem 2024-11-16
  2. 乙酸乙烯酯 中国大百科全书 2024-03-16
  3. 世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单 国家药品监督管理局 2024-03-16
  4. 2类致癌物清单(共380种,含2A类81种,2B类299种) 绍兴市市场监督管理局  2024-03-16