氰化钠

一种无机物

氰化钠俗名山萘,英文名 钠 氰化物 ,白色结晶固体,化学式NaCN,是 强碱弱酸盐 。

氰化钠分子量49.007 g/ 摩尔 , 熔点 563.7℃, 沸点 1496℃,蒸气压0.1013kPa(800℃), 易溶于水,微溶于 乙醇 。氰化钠 水解 生成 氢氰酸 , 水溶液 呈强碱性。在1.34℃以下,氰化钠的水溶液可结晶出氰化钠结晶,常含有1个或2个结晶水。温度达到34.7℃以上时,则失去结晶水,成为 强碱弱酸盐 。氰化钠极易与酸作用,甚至很弱的酸亦能与之反应。铁、锌、镍、铜、钴、银和镉等金属溶解于氰化钠溶液,反应产生相应的 氰化物 。

氰化钠有微弱的 苦杏仁 气味。剧毒,皮肤伤口接触、吸入、吞食微量可中毒死亡。氰化钠可以使 细胞 窒息、组织缺氧,致人死亡。具体原理是,氰化钠进入人体后,会释放氰根(CN-),氰根与铁离子的结合能力更强,因而阻断细胞正常的氧化过程,导致细胞窒息、组织缺氧。

氰化钠是一种重要的基本 化工原料 ,用于基本化学合成、电镀、冶金和有机合成医药、农药及金属处理方面作络合剂、掩蔽剂。在黄金选矿行业,氰化钠也是一种常用的选矿药剂,具有工艺简洁、成本低等优势。

氰化钠属第一类A级 无机化合物 剧毒品,在制造、买卖、运输、储存等方面受国家有关部门管控。

物理性质

氰化钠的分子式NaCN。分子量49.007 g/ 摩尔 。 熔点 563.7℃。 沸点 1496℃。饱和蒸汽压:0.13kPa(817℃),易溶于水,微溶于 乙醇 。

氰化钠表现为白色结晶固体、块状固体或粉末。易潮解,有微弱的苦杏仁气味。能溶于水、氨、乙醇和 甲醇 中。

氰化钠有液体和固体两种形态,由于经济和包装的原因,目前基本是固体氰化钠。氰化钠只有遇到足够多的水才危险,在30 摄氏度 的温度下,1 千克 水可以溶解0.4千克左右固体氰化钠。

化学性质

在1.34℃以下,氰化钠的水溶液可结晶出氰化钠结晶,常含有1个或2个结晶水。温度达到34.7℃以上时,则失去结晶水,成为 强碱弱酸盐 。

极易与酸作用,甚至很弱的酸亦能与之反应。铁、锌、镍、铜、钴、银和镉等金属溶解于氰化钠溶液,反应产生相应的 氰化物 。

在氧的参与下,能溶解金和银等贵金属,生成络合盐。为剧毒化学品。

与酸不共存,可以和 二氧化碳 反应。在潮湿的空气和水中可能分解。有氧条件下热分解产生 氢氰酸 、 一氧化碳 、二氧化碳、氮氧化合物 烟雾病 。

与 硝酸盐 、 亚硝酸盐 、 氯酸盐 反应剧烈,有发生爆炸的危险。遇酸会产生剧毒、易燃的氰化氢气体。在潮湿空气或二氧化碳中即缓慢发出微量氰化氢气体。

有害热分解产物:(CN)₂、氮氧化合物、一氧化碳。

常见处理方法:

NaCN + Na2S2 臭氧 = NaSCN + Na2SO3

.cn + S2O32- = SCN- + SO32-(产生弱毒性的SCN-)

以及与 过氧化氢 反应,使之被氧化成无毒性物质。

参考资料

应用领域

电镀、贵金属提炼

氰化物 物可以跟金属离子“亲密无间”,因此很多氰化盐被用来电镀。氰化物在电镀工业中作为镀铜、银、镉和锌等的主要组分,在电镀溶液中可使阳极极化作用降低,保证阳极正常溶解,稳定镀液并能提高阴极极化作用,获得均匀的镀层。冶金工业中用于提取金、银等贵重金属。它可以让金属细致均匀地覆盖零件。

近几年在中国,氰化物用量急剧攀升的领域,就是“ 湿法冶金 ”。每生产1千克黄金,需要四五吨氰化钠。由于对黄金的巨大需求,目前中国是氰化钠的最大生产国。

氰化钠是“知名”的毒药,100—200毫克的平均摄入量就可以致人死亡的特性,让氰化钠成为当之无愧的“毒药之王”。然而,在黄金选矿行业,氰化钠也是一种常用的选矿药剂,具有工艺简洁、成本低等优势。但氰化钠的广泛应用带来了众多安全隐患,黄金生产企业员工因氰化钠中毒的事件时有发生。目前,我国黄金行业每年产生 氰化物 尾渣约1亿吨,大部分采用尾矿库堆存的方法处理。氰化物尾渣中总氰含量一般约为50毫克每升,这种尾渣属于危险固体废弃物,长期堆存既存在安全隐患,又会造成环境污染。氰化物尾渣危险、难处理问题,已经成为制约我国黄金行业发展的瓶颈之一。

合成医药、农药

氰化钠是一种重要的基本 化工原料 ,氰化物可合成常见的药物和食品添加剂如 苄青霉素 、 吡哆醇 、 叶酸 、鸟嘌呤、 咖啡因 等;常见农药 草甘膦 、 氰戊菊酯 、 百草枯 、 莠去津 、 稻瘟灵 等;常见 染料 或颜料 靛青 、华兰、 荧光剂 等;常见氨基酸: 甲硫氨酸 、 β-氨基酸 、 甘氨酸 等。

氰化钠制造的合成药剂,用作杀虫剂和 杀螨剂 。制成的单剂量和多剂量毒药,可作为杀鼠剂和用作 土狼 狐属 和 野狗 的毒药。

生产氰化物

直接利用氰化钠生产的重要 无机化合物 氰化物主要有 亚铁氰化钠 、 亚铁氰化钾 、 氰化钾 、 氰化锌 、 氰化钡 、 氰化亚铜 、 硫氰酸钠 、 硫氰化钾 ;有机氰化物有 氰基乙酸 、 丙二腈 、蛋氨酸、氰苄、 三聚氰氯 等。利用氰化钠发生 氢氰酸 再生产的主要产品有:甲基丙烯酸甲酯[zhǐ]、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二 、 次氨基三乙酸 、羟 乙腈 等。在 化学工业 中是制造各种 无机化合物 氰化物 和发生 氢氰酸 的原料,用于制造有机玻璃、各种合成材料、丁腈橡胶、合成纤维的共聚物。 染料 工业中用于制造 三聚氰氯 ( 活性染料 中间体 ,又为生产 增白剂 的原料)。医药工业中用于制造 氰乙酸甲酯 和 丙二酸二乙酯 等。 纺织工业 中用作媒染剂,还用于钢的液式渗碳,渗氮。

毒性资料

氰化钠可以使 细胞 窒息、组织缺氧,致人死亡。具体原理是,氰化钠进入人体后,会释放 氰化物 (CN-),氰根与铁离子的结合能力更强,因而阻断细胞正常的氧化过程,导致细胞窒息、组织缺氧。形象地说,如果呼吸吸入氰化钠固体,摄入0.1—0.3克米粒大小即可致死。口服或吸入大量高浓度 氢氰酸 可立即致呼吸、 心脏骤停 。而非猝死的中毒患者,早期也会出现乏力、头昏、头痛、恶心、 胸闷 、呼吸困难、 心悸病 、意识障碍等表现。

1.急性毒性:大鼠经口LD50:6440 μg/kg;大鼠腹腔LD50:4300 μg/kg; 小鼠 腹腔LD50:4900 μg/kg;小鼠皮下LD50:3600 μg/kg;兔子经皮LD50:10400 μg/kg;兔子皮下LD50:2200 μg/kg。

2. 仓鼠 植入最低中毒剂量(TDLo):5999μg/kg(孕6~9d),引起 胚胎毒性 ,肌肉 骨骼发育异常 及心血管(循环) 系统发育 异常。

参考资料

安全标识

危险运输编码:UN1689 6.1/PG 1

危险品标志:极毒危害环境

安全标识:S7;S28;S29;S45; S60 ;S61

危险标识:R32;R26/27/28;R50/53

参考资料

管控信息

该品根据国务院令第344号 《 危险化学安全管理条例 》受公安部门管制。

刑法第一百二十五条第二款规定:非法制造、买卖、运输、储存危险物质罪是指违反法律规定,未经国家有关部门批准,非法制造、买卖、运输、储存危险物质的行为,按危害公共安全罪处罚。

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布), 化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品;剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中,该物质属第一类A级 无机化合物 剧毒品。

中华人民共和国商务部 公告2021年第37号,《中国禁止进口限制进口技术目录》。

编号:212602J

技术名称:氰化钠生产工艺

控制要点:生产氰化钠的氨钠法及 氰熔体 工艺

参考资料

分析检验

在自然和处理过的水域、工业废水、生物 流体 和固体中检测 氰化物 的方法和限值:气相色谱法(25 NG/ML)、 荧光 法(1 PPB)、离子选择性电极(25 UG/L)和吸收分光光度法(1-5 UG/L)。

比色方法用于测定水性废物或渗滤液中 无机化合物 氰化物的浓度。该方法可检测以简单可溶性盐或复杂 自由基 形式存在的无机氰化物。它用于确定总氰化物和适合氯化的氰化物的值;它不是为了根据反应性特性来确定废物是否有害。氰化物作为 氢氰酸 ,通过用强酸回流样品并将氰化氢 蒸馏 到含有 氢氧化钠 的吸收器洗涤器中而释放出来。然后通过与 氯胺-T 在 pH 值小于 8 的反应将 氰化物 转化为 氯化氰 离子而不 水解 氰酸盐 ,以比色法手动测定吸收溶液中的氰离子。加入 吡啶 巴比妥酸 试剂后形成颜色。在单个实验室中,使用浓度为 0.06、0.13、0.28 和 0.62 mg 氰化物/升的混合生活和工业废物样品, 标准差 分别为 + 或 - 0.005、+ 或 - 0.007、+ 或 - 0.031 和 + 或 - 0.094。在单个实验室中,使用浓度为 0.28 和 0.62 mg 氰化物/升的混合工业和生活废物样品,回收率分别为 85% 和 102%。

间接原子 吸收光谱 分析:(1)形成络合二 氰基 双-(1,10-菲咯啉)-铁(II),然后萃取成 三氯甲烷 。氯仿蒸发,残留物被 乙醇 吸收。将乙醇溶液直接吸入火焰中,然后测定相当于已知量 氰化物 的铁。(2)第二种方法是按 氰化银 沉淀,然后用原子吸收光谱法测定上清液中过量的银离子。

注意事项

操作事项

使用前,要清楚当接触到 化学 危险品引起化学损伤时,索要采用的应急措施并有所准备,懂得相关急救常识。使用剧毒化学品、爆炸性物品或强挥发性、刺激性、恶毒化学品时,实验室采用通风、排毒、隔离等技术措施。应配戴防护眼睛,穿着适合的实验工作服,长衣长裤,不得穿 短裤 短裙以及露趾凉鞋。严格按规程操作,认真观察记录,不擅自离岗。使用过程中一旦出现事故,应及时采取相应控制措施,并及时向有关部门报告。废弃物按规定分类收集,记录相关信息。做好自身清洁,不带污染物离开。

应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具,穿防毒服,戴橡胶手套。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。当小量泄漏时,用干燥的砂土或其他不燃材料覆盖泄漏物,然后用塑料布覆盖,减少飞扬、避免雨淋。用洁净的铲子收集泄漏物,至于干净、干燥、盖子较松的容器中,将容器移离泄漏区。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水或5% 硫代硫酸钠溶液 彻底冲洗至少20分钟,立即就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或 生理盐水 彻底冲洗至少15分钟,立即就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入 亚硝酸异戊酯 ,立即就医。

食入:饮足量温水,催吐。用1:5000 高锰酸钾 或5%硫代硫酸钠溶液洗胃,立即就医。

参考资料

消防措施

灭火方法:该品不易燃。发生火灾时应尽量抢救商品,防止包装破损,引起环境污染。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:干粉、砂土。禁止用 二氧化碳 和酸碱灭火剂灭火。

储存事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库内相对湿度不超过80%。包装密封。应与 氧化剂 、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

运输事项

包装方法:装入 塑料袋 ,袋口密封,再装入厚度不小于0.75毫米的坚固 钢桶 中,桶盖严密卡紧,每桶净重50公斤; 螺纹 口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;但玻璃瓶外须加塑料袋。

运输注意事项: 铁路运输 时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不 倒塌 、不 坠落 、不损坏。严禁与酸类、 氧化剂 、食品及 食品添加剂 混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。

泄露处理

一般处理大量氰化钠泄露时采用 过氧化氢 氧化的方法中和,氰化钠遇到双氧水,是一种氧化和降解过程,会产生 碳酸氢钠 和氨气,前者是生活中常见的小苏打,后者易溶于水。虽然产生的氨气有强烈的刺激气味,如果人体吸入过量危害也不小,但是氨气易挥发,如果扩散条件好,不会在空气中长期大量积存。另外,碳酸氢钠和氨气都极易溶于水,属于低毒。在空气充分流动的开放环境下,一定浓度的氨不会对环境产生太大影响。

化学方程式 如下:

NaCN + H2O2 = NaCNO + H2O(过氧化氢不足时)

NaCN + H2O2 + H2O = NaHCO3 + NH3(过氧化氢过量时)

相关事件

位于天津市滨海新区天津港的瑞海公司危险品仓库“8·12”特别重大火灾爆炸事故发生于2015年8月12日22时51分46秒,爆炸总能量约为450吨TNT当量,现场危险化学品仓库存储的桶装氰化钠已经找到,其中少量氰化钠因爆炸冲击发生泄漏。为了确保事故区域污染不外泄,事故现场指挥部采取了封堵排水口、设置围堰、现场应急破氰、污水处理厂加装破氰装置、危险废物集中处置等五项措施。

参考资料

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  2. 700吨氰化钠是什么概念 央广网新闻 2024-12-17
  3. 替代有毒氰化物 新药剂有助黄金行业安全环保 科技日报 2024-12-17
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  16. 危险化学品使用管理规定 上海交通大学化学化工学院 2024-12-26
  17. 氰化钠废水如何处置? Knowledge应知 2024-12-17
  18. 天津港"8·12"特别重大火灾爆炸事故调查报告 国际在线新闻 2024-12-17